矽橡膠目前是我國各行業市場不可（kě）缺（quē）失的一種合成材料，它可在任何行業領域中運用形成的矽橡膠（jiāo）製品具有強力的拉伸回彈以及老化耐溫等（děng）多種性能，由於矽橡膠是一種新型活性材料，它主要（yào）用多種分子（zǐ）鏈組合而成，不過究竟是由哪些分子鏈進行聚合？今天我們就來剖析一下它的較原始基礎（chǔ）原理！

　　環矽氧烷是有機矽現代工業中的重（chóng）要原材料，同樣，環矽氧烷——（三氟丙基甲基環三矽氧烷（簡稱D3F））是含氟矽橡膠的重要原（yuán）材料，它在任何行業都可以矽（guī）膠原料以及矽膠成品的形式取到不同的作用！

　　由於環矽氧烷D3F矽氧（yǎng）原子形（xíng）成的配鍵，鍵能（néng）較大，一般條件下（xià）不可能發生均裂。但因矽原子電負性小（Si：1.8），氧原（yuán）子電負性大（O：3.5），使得Si+O-成（chéng）鍵是一極性鍵，其在離子型介質，如酸、堿的催（cuī）化下極易斷裂形成鏈狀聚合物

而（ér）根據催化劑酸堿性不同，環矽氧烷的開環聚合機（jī）理不同，可分為（wéi）陰離子開（kāi）環聚合和陽（yáng）離子開環聚合（hé）。

　　陰離子（zǐ）聚合機理

　　陰離子催化開環的聚合反應，就是在堿性催化劑（jì）作用下，使環矽氧烷開環聚合生成線型聚（jù）矽氧烷（wán）的過程。

　　1.1特點

　　（1）矽原子電負性小，易（yì）受堿性催化劑攻擊；

　　（2）堿催化劑（jì）通常使用的濃度很低（dī）（0.001~1%），特別是製備高分子量的聚矽氧烷更需使用低濃度催化劑；

　　（3）開環反應速度極快，並迅速縮聚成高粘度聚合物，反應不易控製。

　　（4）因為（wéi）堿催化（huà）劑產生的活性中心（xīn）很少，對（duì）少量雜質（zhì）都很敏感。酸性物質（zhì）可破壞活性中心使反應終止，因此少（shǎo）量水、CO2等的（de）存在也可與活性中心配位而起抑製反應。特別是水，幹（gàn）擾較大。所以在聚合前，應使原料和反應釜充分幹燥，聚合時還應不斷用真空（kōng）將反應生成的水（shuǐ）排出，分子量才能長大。

　　1.2聚合（hé）過程

　　陰離子開環聚合過程，主要由四個（gè）階段組成：

　　（1）鏈（liàn）引發階段，形成反應中心；

　　因為矽原子電負性小，堿催化劑中OH-陰離子（zǐ）與環矽氧烷的矽原子3d軌道配位，導致電子雲密度重新分布（bù），而在加熱的條件下可以引起Si-O鍵斷裂（開環），生成鏈端含陰離（lí）子的線狀矽氧烷低聚體。

　　（2）鏈增長階段；

　　新的環矽氧烷繼續被鏈（liàn）引發生成的含陰離子活（huó）性中心吸引，通過引發開環形成更（gèng）長鏈的活性中心，從而不斷吸引更多的環（huán）矽氧（yǎng）烷而使鏈不斷增長。

　　在陰離子催化劑作用下，鏈增長過程為可逆反應過（guò）程，整個過程都伴隨有回咬反應的發生，並降解為較大的矽氧烷環體。

　　（3）鏈終止階段；

　　鏈狀活性中心（xīn）與（yǔ）單官能團（tuán）物質發生反應，使鏈增長反應（yīng）終止。如（rú）果在聚合反應過程未加入封端劑情況下，所製備的產物為（wéi）羥基封端線型聚（jù）矽氧烷

　　（4）鏈轉移形成新的活性點。

　　鏈（liàn）狀活性中心在（zài）攻擊不同線型聚矽氧烷鏈上的Si-O鍵，會（huì）發（fā）生鏈的重排反應，即鏈轉移反應（yīng）。因（yīn）此在（zài）陰離（lí）子催化（huà）劑引入到矽（guī）氧烷環體中後，每個分子都可參與增長、成環以及重排等一係列反應，直（zhí）至反應達到平衡。

　　陽離（lí）子聚合機理

　　陽離子開環聚合反（fǎn）應就是環（huán）矽氧烷在酸性催化劑作用下的（de）開環聚合反（fǎn）應。

　　2.1聚合特點

　　陽離子聚合的特點主要（yào）為反應溫和可控，適用於生（shēng）成低分（fèn）子量聚合物。

　　2.2聚合過程（chéng）

　　陽離子聚（jù）合過（guò）程主要由四個（gè）階段組成（chéng）：

　　（1）鏈引發階段，形成反應中心；

　　開環反應（yīng），將矽氧鍵打（dǎ）開，形成（chéng）活性中心體。

　　由於氧原子電負性大，一般認為，以酸催化劑催化環矽氧烷開環聚合時，首先酸催化劑（jì）中的H+與氧原子的未共享電子（zǐ）對（duì）配位，使Si-O鍵斷（duàn）裂（liè）（開環），生成鏈端含陽離子的線型矽氧烷活性中心。

　　（1）鏈增長階（jiē）段；

　　環矽氧烷被（bèi）鏈引發生成的活性中心（xīn）吸引，通過引（yǐn）發（fā）新的（de）開環形成更長鏈活性中心，從而不斷吸引更多的環矽氧烷而使鏈不斷增長。

　　（3）鏈終止階段；

　　活性中心與（yǔ）單官能基團物質發生反應，使鏈增長反應終止。