推薦一款有潛力的有機矽膠產品“矽烷偶聯劑”!
1、矽烷偶聯劑分類
X和Y是兩類反應特性不(bú)同的活性基團。其中,X易與無機物中的玻璃、陶(táo)土、二氧化(huà)矽、金(jīn)屬、金屬氧(yǎng)化(huà)物等產生牢固(gù)的結合(化學(xué)或物理的);而Y則易與 有(yǒu)機物中的樹脂、橡膠等產生良好的(de)結合(化學或物理的),正是由於其分子中同時存在(zài)親有(yǒu)機(jī)和親無機的兩種功能團,因此,通(tōng)過矽烷偶聯劑就可(kě)以把有(yǒu)機材料和無機材料這兩種性質差異很大的材料牢(láo)固(gù)粘合在一起(偶聯),從(cóng)而獲得滿意的粘接。這就是矽烷(wán)偶聯劑名稱的(de)由來。

按連接在矽原子上可(kě)水解基團(即X基(jī)團)的數量不同,矽烷偶聯(lián)劑可(kě)分為三(sān)官能型和二官能型兩大類,近年來,還出現了官能團為聚合物的聚合物(wù)型矽(guī)烷偶聯劑。在國外,由於(yú)矽烷偶聯劑的生產主要為幾(jǐ)家大公司所控製,為了(le)形成壟斷,各立牌號。因此,同一種有機矽產品,市場(chǎng)上可以出現(xiàn)幾個牌(pái)號(hào),名目繁多。目前,美國聯合碳化公司(UCC)是世界上最大的矽烷偶聯劑有機(jī)矽膠生產廠家,其所擁(yōng)有的品種也最多。
2、矽烷偶聯劑(jì)的應用
矽烷偶聯(lián)劑(jì)最(zuì)早是作為玻璃纖維增強塑料的玻纖處理(lǐ)劑而開發的。由(yóu)於矽烷偶聯劑改善了玻纖與(yǔ)樹脂之間的粘合,從而顯著提高了增強(qiáng)塑料的機械性能。隨著複合材料的迅速發展,矽烷偶聯劑無(wú)論在品種或產量的發展(zhǎn)速度也很快。近年來(lái),利用矽烷(wán)偶聯劑對某些(xiē)材(cái)料(liào)引入特定(dìng)功能性基團,可以(yǐ)改進材料的表麵性質,獲得防靜電、防黴、防臭、防凝血和生理惰性(xìng)等,成為矽烷偶聯劑(jì)新(xīn)用途的開端。正是(shì)由於許多重要應用領域的開發,矽烷偶(ǒu)聯劑成(chéng)為有機矽的一個重要(yào)分支。
矽烷偶聯劑(jì)是(shì)由矽氯仿(HSiCl3)和(hé)帶有(yǒu)反應性基團的不(bú)飽和烯烴在鉑氯酸催化下加成,再經醇解而(ér)得。矽烷偶聯劑實(shí)質上是一類具有有(yǒu)機官能團的矽烷,在(zài)其分(fèn)子中同時具有能和無機質材料(如玻璃、矽砂、金屬等)化學結合(hé)的反應基團及與有機質材料(合成樹脂等)化學結合的(de)反(fǎn)應基團。可(kě)用通式Y(CH2) nSiX3表示,此處,n=0~3;X-可水解的基團;Y一有機(jī)官能團,能與樹脂起反應。X 通常(cháng)是氯(lǜ)基、甲(jiǎ)氧基、乙氧基、甲氧基乙氧基、乙(yǐ)酰氧基等,這些基團水解時即生成矽醇(Si(OH)3),而與無機物質結合,形(xíng)成矽氧烷。Y是乙烯基、氨 基、環氧基(jī)、甲基丙烯酰氧基、巰(qiú)基或(huò)脲基。這些反應基(jī)可與有機物質反應(yīng)而結合。
因此,通過使用矽烷偶聯劑,可在(zài)無(wú)機物質和有機物質的界(jiè)麵之(zhī)間架起"分子橋",把兩種性質(zhì)懸殊的材料連接在(zài)一起, 起提高複合材料的性能和增加粘接強度的作用。矽烷偶聯劑(jì)的這一特性最早應(yīng)用於玻璃纖維增強塑料(liào)(玻璃鋼)上, 作玻璃纖(xiān)維(wéi)的表麵處理(lǐ)劑(jì),使玻璃鋼的機械性能、電學性能和(hé)抗老化性能得到很(hěn)大的提高,在玻(bō)璃鋼工業(yè)中的重要性早已得到公認。
目前,矽烷偶聯劑的用途已從玻璃纖維增強塑料(FRP)擴大到玻璃纖維增強熱(rè)塑性塑料(FRTP)用的玻(bō)璃纖維表麵處理劑、無機填充物的表麵處理劑以及密 封劑、 樹脂混凝土、水交聯性聚乙(yǐ)烯、樹(shù)脂封裝材料、殼型造型(xíng)、輪胎、帶、塗料、膠粘劑、研磨材料(磨石)及其它的表(biǎo)麵(miàn)處理劑。

在矽烷偶聯劑(jì)這兩類性能互異(yì)的基團中,以Y基團最重要、它對製品性能影(yǐng)響很大,起決定偶聯劑的性能作用。隻(zhī)有當Y基(jī)團能和對(duì)應(yīng)的樹脂起反應, 才能使複合材料的強度提高。一般要求Y基(jī)團要與樹脂相容並能起偶聯反應。所以,一定的樹脂得選擇含適當Y基團的矽烷偶聯劑。 當Y為無反應性的烷(wán)基或芳基時,對極性樹脂是不(bú)起作用的,但可用於非(fēi)極性樹脂,如矽橡膠、聚苯乙烯等的膠接中。當(dāng)Y含反應性官能基,要注意它與所用樹脂的 反應性及相容性。當Y含(hán)氨基時,是屬於催化性的(de),能(néng)在(zài)酚醛、脲醛、三聚氰胺甲醛的聚合中(zhōng)作催(cuī)化劑,也可(kě)作為環(huán)氧和聚氨(ān)酯樹脂的固化劑,這(zhè)時偶聯劑完全參與反應,形成新鍵。氨基矽烷(wán)類的偶聯劑是屬於通用型的,幾乎能(néng)與各種樹脂起偶聯作用,但聚酯樹(shù)脂例外。x 基團的種類對(duì)偶聯效果沒有影(yǐng)響。
因此,根據Y基團中反應基的種類,矽烷偶聯劑也分(fèn)別稱為乙烯基矽烷、氨基矽烷、環氧基(jī)矽烷、巰基矽烷(wán)和(hé)甲基丙烯酰氧基矽烷等,這幾種有機官(guān)能團矽烷是最常用(yòng)的矽烷偶聯(lián)劑。
矽烷(wán)偶聯劑的應用大(dà)致可歸納為三個方(fāng)麵:
(一)用於玻璃纖維(wéi)的表麵處理,能改善玻璃纖維和樹脂的粘合性能,大大提(tí)高玻璃(lí)纖維增強複合材料的強度、電氣(qì)、抗水、抗氣候(hòu)等性能,即使在(zài)濕態時,它對複合材料機械性能(néng)的提高,效果也十分顯著。
目前,在玻璃纖維中使用矽烷偶聯劑已相當普遍,用(yòng)於這一方(fāng)麵的矽烷偶聯劑約占其消耗總量的50%,其中用得較(jiào)多的品種是乙烯基矽烷、氨(ān)基矽烷、甲基丙烯酰氧基(jī)矽烷等。
(二)用於無機填料填充(chōng)塑料。可預先對填(tián)料進行表麵處理,也可直接加入樹脂中。能改善填(tián)料在樹脂中的分散性及粘合力,改(gǎi)善工藝性能和提高填充塑料(包括矽膠製品,橡膠橡(xiàng)膠(jiāo))的機械、電學(xué)和耐氣候等性能。
(三)用作密封劑(jì)、粘接劑和塗料(liào)的增粘(zhān)劑,能提高(gāo)它們的(de)粘接強度、耐水、耐(nài)氣候等性能。矽烷偶聯劑往往可以解決某些材料長(zhǎng)期(qī)以來無法粘接的難題。
矽烷偶聯劑作為增粘劑的作用原理在於它本身有兩(liǎng)種基團;一種基團可以和被粘的骨架材料結合(hé);而另一種(zhǒng)基(jī)團則可以與高分子材料或粘接(jiē)劑(jì)結合,從而在粘接界麵形成強(qiáng)力較高的化(huà)學鍵,大大改善了粘接強度(dù)。矽烷(wán)偶聯(lián)劑的應用一(yī)般有三種方法:一是作為骨架(jià)材料的表麵處理(lǐ)劑;二是加入到粘接劑中,三是直接加入到高分子材料中。從充分發揮(huī)其(qí)效能和降低成本的角度出發,前兩種方法較好。
矽烷偶(ǒu)聯劑在膠粘劑工業的具體(tǐ)應用有如下幾個方麵:
①在結構膠粘劑中金屬與非金屬的膠接(jiē),若使用矽烷類增粘劑,就能與金屬氧化(huà)物縮合,或跟另一(yī)個矽烷醇(chún)縮合(hé),從而使(shǐ)矽原子與被膠物表麵緊緊接觸。如在丁腈酚醛結構(gòu)膠中加入矽烷作增粘劑,可以顯著提高膠接強(qiáng)度。
②在膠接玻璃纖維方麵國內外(wài)已普遍采用矽烷作處(chù)理劑。它能與界麵發生(shēng)化(huà)學反應,從而(ér)提高(gāo)膠接強(qiáng)度。例(lì)如,氯丁膠膠接若不(bú)用矽烷作(zuò)處理劑時,膠接剝離強度為1.07公斤/厘米2,若用(yòng)氨基矽烷作處理劑,則膠接的剝離強度為(wéi)8.7公斤/厘米2。
③在矽橡膠與其他材料的膠接方麵,矽烷增粘劑具有特殊的功用。它明顯地(dì)提高各種矽橡膠製(zhì)品與其(qí)它材(cái)料的膠接強度。例如,玻璃與聚氨酯橡膠膠接時(shí),若不用矽烷作處理劑,膠(jiāo)的剝離強度為0.224公斤/厘米2,若加矽烷時,剝離強度(dù)則為7.26公斤/厘米2。
④本(běn)來無(wú)法用一般粘接劑解(jiě)決的粘接問題有時(shí)可用矽烷偶聯劑解決(jué)。如鋁(lǚ)和聚(jù)乙烯與金屬、矽橡(xiàng)膠與(yǔ)有機玻璃,都可根據化學鍵理論(lùn),選擇相應的(de)矽烷偶聯劑,得到滿意的解決。例如,用乙(yǐ)烯基(jī)三過氧化叔丁基矽烷(Y一4310)可使聚乙烯與鋁箔相粘合;用丁二烯基三乙氧基矽烷可(kě)使矽橡膠與金屬的扯離強(qiáng)度達到 21.6~22.4公(gōng)斤(jīn)/厘米2。
一般的粘接劑或樹脂配合使用(yòng)偶聯劑後不僅能(néng)提高粘合強度,更主要的是增加粘合力(lì)的耐水性及耐久性。如聚氨基甲酸酯和環氧樹脂對(duì)許多材料雖然具有高的粘合力,但粘合的耐久性及耐水性(xìng)不太理想;加入矽烷偶聯劑後,這方(fāng)麵的性能可得到顯(xiǎn)著(zhe)的改善。
矽烷偶(ǒu)聯劑的其它(tā)方麵應用還包括:
①使固定化(huà)酶附著到玻璃基材(cái)表(biǎo)麵,
②油井鑽探中防砂,
③使磚石表麵具有憎水性,
④通過防吸濕作用,使熒光燈塗層具有較高的表麵電阻(zǔ);
⑤提高液體色譜(pǔ)柱中有機相對玻璃表麵的吸濕性能。
矽烷偶聯劑新開發的一項重要應用是用(yòng)於生產(chǎn)水交聯聚乙(yǐ)烯,這項工藝是美國陶康寧公司開發的,目前已商業化(huà)。近年來,國內在用有機矽乳液(yè)處理毛紡織物的試驗中,發現用矽烷(wán)偶聯劑與有機矽(guī)乳液並(bìng)用,可以提高毛紡織物的服用性能。
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