矽橡膠製品具有優良的耐高、低(dī)溫性能(néng),電絕緣性、耐氣候老化(huà)性,透氣(qì)性好等特點,在電子、醫療、日(rì)用品等行業廣泛應用。然而,目前所報告的對矽(guī)橡(xiàng)膠的改性大多(duō)側重於矽橡膠化學成分的變化,包括分(fèn)子(zǐ)鏈的設計,引入其他組分以(yǐ)及填充顆粒等方法。通過這(zhè)些改進能夠對矽膠的拉伸性,模量,親(qīn)疏水性能進行調(diào)控。
這種(zhǒng)添加額外組分的方法,在增強矽膠(jiāo)性能和拓展其應用的同時,也有可能會限製了這類改性矽膠(jiāo)在原有領域的應用。成本增加、合成工藝改變、成(chéng)分不同以及化學性質的改變等等問題,都會對最終應用產生較大的影響。
如何在不改變矽(guī)膠組分以及(jí)分子鏈網絡(luò)本身的前提下,去可控的改性矽橡膠的組分,仍然是一項重要挑戰(zhàn)。
近日,中科大俞書宏院士報道了通過在固(gù)化過(guò)程中引入(rù)溶劑,展示了一種新穎、簡(jiǎn)便、低成本的聚二甲基矽(guī)氧烷橡膠(PDMS)性能改性方法。
在不(bú)改變矽氧烷分子(zǐ)鏈(liàn)和聚(jù)合原料的情況下,僅(jǐn)利用溶劑以及水熱(rè)限域合成的固化策略來控製矽氧烷聚合網絡結構,即可實現對(duì)矽氧烷拉(lā)伸性、柔軟性和粘性等性能的可控改性。

水熱溶劑熱法合成超柔高(gāo)彈PDMS的機(jī)理展示
(1)水熱(rè)溶劑熱法製備超柔高彈PDMS (S-H-PDMS)
作者選擇了一種商業的高分子量端基乙烯基聚二(èr)甲基矽氧烷作為PDMS的預聚體。將預聚物按指定比例混(hún)合,並加入矽氧烷的良(liáng)溶劑分散(這裏選用的是正己烷),充分攪拌均勻後放入特氟龍容器中,在120℃下反應2h,得到與加入(rù)的混合溶(róng)液(yè)體積一樣(yàng)的透明PDMS油凝(níng)膠。與常見溶脹狀態(tài)下的水凝膠類似(sì),這種油凝膠表現出透明、柔軟、以及較好彈性(xìng)性能。
隨後,作者將凝膠在正己烷中長時間浸泡,反複多次去除裏麵(miàn)可能含有(yǒu)的未反應的(de)單體,然後置於室溫幹(gàn)燥揮發去除裏麵溶劑後,凝膠樣塊會隨著正己(jǐ)烷在空氣中揮發而收縮,最終等比例縮小,得到了溶劑熱(rè)固(gù)化的PDMS高彈矽膠(jiāo) (S-H-PDMS)。
對比(bǐ)發現,在正己烷中多(duō)次浸泡去除多餘單體並幹燥後,S-H-PDMS的密度和外觀與正(zhèng)常固化的PDMS (N-H-PDMS)幾乎相同。紅外表征顯示,其內部分子官能團也未發生明顯變化(huà),但是其力學性能卻得到了極(jí)大的改進。

S-H-PDMS的合成方法(fǎ)及(jí)樣品性能
(a)S-H-PDMS的合成方法簡圖。
(b)溶脹狀態S-H-PDMS的照片。
(c)幹燥之後的S-H-PDMS的照片。
(d)普通方法固化的高分子量PDMS的照片(piàn)。
(e)溶劑熱法固化的高分子量PDMS的照片。兩(liǎng)者具有幾乎相同(tóng)的透明(míng)度。
(f)兩種(zhǒng)合成方法得到(dào)的PDMS紅(hóng)外表征圖譜,其內部官能團基本未(wèi)發生變化。
(g)相較於傳統的PDMS材料,S-H-PDMS表現出超柔高彈(dàn)的性能。
(2)通過(guò)簡單的溶劑比例調控方法可控合成(chéng)不同力學性能的矽彈性體
在水熱溶劑熱合成方法中,作者可以通過調控矽氧烷良溶劑的(de)比例來可控製備出(chū)具(jù)有不(bú)同拉伸性能以及強度的(de)PDMS。當溶劑(jì)添加量增多時,其矽彈性體的交聯度越低,拉伸(shēn)性能越好,彈性模量也(yě)越低。這種簡(jiǎn)單的調控策略可(kě)以非常高的滿足諸多不同場合所(suǒ)對矽彈性體的性能要求。

不同溶劑比例合成的矽彈性(xìng)體性能測(cè)試
(a)不同配比下,矽彈性體形貌變化照片。
(b)隨著(zhe)溶劑比例的增高,矽彈性體力學性(xìng)能變化曲線。
(c)20:1溶劑配比下矽彈性體的超高拉伸性能圖片。
(d)不同溶劑配比下矽彈性體強度變(biàn)化。
(e)溶劑比(bǐ)例的變化對PDMS交聯度的影響柱狀圖。
(3)較(jiào)好的黏附以及溶脹(zhàng)性能讓這種(zhǒng)方(fāng)法合成的PDMS應用領域更為廣闊
當溶劑添加量到10:1以上時,PDMS還能表現(xiàn)出優(yōu)異的黏(nián)性以及超高的吸油溶脹性能,從而讓這種材料在人造皮(pí)膚,傳感器以及海麵浮油收集領域(yù)有著非常好的應(yīng)用潛力。基於此,作者還(hái)製備出了一款高靈敏度的有機溶劑傳感器,對不同極(jí)性的有機溶劑有著非常好的區分性(xìng)能。

T-H-PDMS的黏附於溶脹性能測試
(a-c)S-H-PDMS與不同材料界麵黏附性能測試。
(d-e)S-H-PDMS對不同有機溶劑的溶脹性能測(cè)試。

基於S-H-PDMS的有(yǒu)機溶劑電信號(hào)傳感器表征於測(cè)試
(a)傳感器外觀(guān)及導電(diàn)性(xìng)能測試。
(b)傳感器表麵SEM圖。
(c-d)傳感器對(duì)不同(tóng)極性有機溶劑響應性能測(cè)試曲線(xiàn)。
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