橡(xiàng)膠製品常用硫化劑:硫(liú)磺的分類
在化(huà)工之中(zhōng)橡塑這個行業算是大型行業(yè),而(ér)橡膠也更是我們不可缺失的重要物質,作用於任何行(háng)業領域與工具用品上(shàng)麵,橡膠的分類也是所有橡塑產品之(zhī)中(zhōng)最多品種之一,自然加工方式(shì)也不簡單,一款橡膠製品之中可以添加幾十種配方來達到性能效果,所以橡膠硫化劑也隻重要物質之一,不同的橡膠品種不同的硫化方法你都了解過了嗎?

1、粉末硫黃
將(jiāng)塊狀硫黃、經(jīng)過粉碎、脫酸等處理後可得到硫黃(huáng)粉末。用於橡膠工業中的粉末硫黃的細度在200目以下,特殊(shū)情況(kuàng)也有用(yòng)600目左右者。
2、沉降硫黃
將硫黃(huáng)與(yǔ)氫氧化鈣共(gòng)同加熱,生成多硫化鈣化合物,再加入稀硫酸使硫黃(huáng)沉(chén)降出來。這種硫黃的平均(jun1)粒徑為l~5微米,故在橡膠中分散性極好,用於製造高級橡膠製品。
3、膠體硫黃(高分散性硫黃)
在分散劑存在下,將粉末硫(liú)黃或沉降硫黃於球(qiú)磨機或膠體磨中研磨,製成粘(zhān)稠狀物(wù),再經(jīng)幹燥、粉碎製(zhì)成粒徑(jìng)為l~3微米的膠體硫黃。這種硫黃適(shì)用於乳膠製品的生產。
4、表麵處理硫(liú)磺
在硫黃粒子表麵上包覆一層油類或聚異(yì)丁烯(xī)等物質,以(yǐ)免硫黃粒(lì)子被其它配合劑所包圍,有利於分散。采用2.5%的油類與硫黃製成膏劑,分散(sàn)效果也很好。
5、不溶性硫黃
結晶狀硫(liú)黃加熱至200~250℃的(de)熔融(róng)狀態,在20℃低溫下急速(sù)冷卻即得到透明彈性體。這就(jiù)是用S8n表示(shì)的鏈狀“高分子”硫(liú)黃。

各種硫磺(huáng)硫化體係(xì)
一、普(pǔ)通硫磺硫化體(tǐ)係
普通硫化體(tǐ)係(ConventionalVulcanization簡稱CV),是指二烯類橡膠的通常硫黃用量範圍的硫化係統,可製得軟質高彈性硫化膠。各種橡膠製品(pǐn)的CV體係如下表所示。

不同橡膠產品(pǐn),由於不飽和(hé)度、成分和結構的差異,CV係統中的硫黃用量(liàng)、促進劑品種及用(yòng)量都有差異。天然橡膠是高(gāo)順式、高不飽和度的橡膠,含有不少天然軟化劑及氮(dàn)堿成分,對(duì)橡膠活化、促進硫化有一定作用、硫化速度(dù)比較快,所(suǒ)以硫化(huà)劑用量較其他橡膠高(gāo)、促進劑用量又比其他橡膠低。一般說來。合成(chéng)橡膠的不飽(bǎo)和度比天然橡膠低,故相應的硫(liú)黃用量也低,且合(hé)成矽橡(xiàng)膠產品中殘存的(de)脂肪(fáng)酸皂類能顯著降低硫化速度。因此適當增加促進劑用量,提高硫化速度是(shì)必要的。對不飽(bǎo)和度極低(dī)的橡膠,例如IIR、EPDM,其硫化(huà)速度較慢,硫黃用量一(yī)般較低,一般(bān)為1.5-2份(fèn)。並使用高效快速的硫化促進劑如秋蘭姆類TMID、

TM及二硫代氦基甲酸鹽類作主促進劑,噻吩類為(wéi)副促進劑。
普通的硫黃硫化體(tǐ)係得到的硫化膠網絡大多含有(yǒu)多硫交聯鍵,具有高(gāo)度的主鏈改性:硫化膠具有良好的初始疲勞性能。在室溫條(tiáo)件下,具有優良的動靜態(tài)性能。它最大缺點是不耐熱氧老化(huà)。硫化膠不能在(zài)較高溫度下長期使用。
二、有效硫化和半硫(liú)化體係
所謂有效硫化(huà)體係(EfficientVulcaniztion)簡稱EV,半有效硫化體係(Semi-EfficientVulcaniztion)簡稱Semi-EV(SEV),實際指硫黃在硫化反應中(zhōng)的交聯有效程度的高低。
EV和SemiEV的含義(yì)
為了提高(gāo)硫黃在硫化過程中的有效性,一般采取下列二種方法:
1、提高促進劑用量、降低硫黃用量。這種高(gāo)促/低琉配(pèi)合(hé)體係中。硫黃0.3~0.5份(fèn)。
2、采(cǎi)用無硫配合,即硫黃給予體的配合。例如采TMTD或DTDM的配合。
以上二種硫化體係的硫化(huà)膠網絡中,單硫交聯鍵和(hé)雙硫交聯鍵占絕對優勢(shì),即90%以上(shàng),網絡(luò)具有極少主鏈改性,這種硫化體係稱為(wéi)EV硫(liú)化體係。
三、高溫(wēn)硫化體係
為了提高生(shēng)產(chǎn)效(xiào)率,橡膠工業自動化(huà)聯動化巳成為(wéi)一個必然趨向,因此高溫快速硫化也被(bèi)廣(guǎng)為采用(yòng)。例如注射硫(liú)化、電纜連續硫化和(hé)超高頻硫化都是(shì)建立在高溫快速硫化的基礎上。所謂高溫硫化就是指溫度在180~240℃下的(de)硫(liú)化,比傳統的硫化溫(wēn)度140~150℃高得多。根據硫化(huà)溫度效應的硫化溫度(dù)係數變化範圍在(zài)1.8~2.5之內,則每升高(gāo)溫度10℃,硫化時間約可縮短一半,大大提高了生(shēng)產效率。但硫化溫度升高時,硫化膠的物理機械性能(néng),如拉伸強度、彈性模量、扯(chě)斷伸長率(lǜ)、硬度、回彈(dàn)性都會降低。這(zhè)和高溫(wēn)硫化時,交聯密度下降有關。

四、平(píng)衡硫化體係
不飽和的二烯類(lèi)橡膠,特別是天(tiān)然(rán)橡膠的普通硫黃硫化體係硫化膠,不耐熱氧老化,會產生嚴重的硫化返原現(xiàn)象,導致產品的動態性能急劇下(xià)降,影響輪胎等製(zhì)品的使用壽命。雖然有效硫化體係能克服普通硫化體(tǐ)係的某些缺點,但都無法消除硫(liú)化膠的硫化返原性。1977年(nián),S.woff用Si69[雙(三乙氧基(jī)甲矽烷基丙基)]四硫化物在(zài)與琉黃、促進(jìn)劑等摩爾比條件(jiàn)下使硫化膠的交聯密度處於(yú)動態常量狀態,把硫化返原(yuán)降低到最低程度或消除了返原(yuán)現象。這種硫化體係稱為平衡硫化體係(EquilibrlumCure,簡稱EC)。平衡(héng)硫(liú)化體係即EC的硫化膠與CV不同之處是在較長(zhǎng)硫化周期內,交(jiāo)聯密度是恒定的,因而具有優良(liáng)的耐熱老化性能和耐(nài)疲勞性能(néng)。
平衡硫化體係的(de)膠料具有高強高、高抗撕性、耐熱氧、抗(kàng)硫化返原、耐動態疲勞性和生熱低等優(yōu)點(diǎn),因此(cǐ)它在長(zhǎng)壽命動態疲勞製品和巨型工程輪胎、大(dà)型矽橡膠製品製造等方麵有重要應(yīng)用。
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