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高溫熱硫化矽橡(xiàng)膠製(zhì)品—輔助劑(jì)選擇與硫(liú)化(huà)機理!

發表時間:2019-04-15

都說矽(guī)膠製品的使用效果與拉伸韌性都比較好(hǎo),但是如沒(méi)有一定的配合機理與促(cù)進劑那麽產品的使用(yòng)效果(guǒ)也未必能達到你所(suǒ)想象(xiàng)的這(zhè)麽好,所以很多(duō)的矽膠日用品,矽膠密(mì)封件都都需要一定的輔助用劑才能達到效果,矽膠產品的配合劑主要包括補強劑、硫化劑和某(mǒu)些特殊的助劑(jì),一般隻需有56個組分即可組成實用配方(fāng)。配方(fāng)設計應以下幾點:

 

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1、矽橡膠(jiāo)為飽和度高的生膠,通常不能用硫黃硫化,采用有機過氧化物作硫化劑,因此膠料中不得含有能與過氧化物分解產物發(fā)生作用的(de)活性物(wù)質(如槽法炭黑、某些有機促進劑和防老劑等),否則會影響硫化。

 

2、矽(guī)橡膠製品一般在高溫下使用,其配合劑(jì)應在高溫下保持穩定,通常選用(yòng)無機氧化物作為補強劑。

 

3、矽橡膠在微量酸或堿等化(huà)學試劑的作(zuò)用(yòng)下易引起矽氧烷鍵的裂解(jiě)和重排,導致矽橡膠耐熱性的(de)降低。因此在選用配合劑時必須考慮其酸堿性及過氧化物分(fèn)解產物的酸(suān)性,以免影響硫化(huà)膠(jiāo)的(de)性能。

 

 

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生膠的選擇

對於使(shǐ)用溫度要求一般(-70~250)的矽橡膠製品,都可采(cǎi)用乙烯基矽橡膠;當對製品的使用溫度要求較高(-90300),可采用低(dī)苯基矽橡膠(jiāo);當產品要求耐高低溫又需耐燃油或溶劑時,則應當采用氟矽膠製品

 

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硫化劑和(hé)硫(liú)化機理

 

1、硫化劑

用於(yú)熱硫化矽(guī)橡膠的硫化劑主要包括有機過氧化物、脂肪族偶氮(dàn)化合物(wù)、無機化合物和高(gāo)能射(shè)線(xiàn)等,其中最常(cháng)用(yòng)的是有機過氧化物。這是因為(wéi)有機過氧化物一般在室溫下比較穩定,但在較高的硫化溫度下能迅速分解(jiě)產生自(zì)由基(jī),從而使矽橡膠產(chǎn)生交聯。

 

這些過氧化物按其活性高低可以分為兩類:一類是通(tōng)用型,活性較高,對各種矽橡(xiàng)膠均能起硫化作用;另一類是乙(yǐ)烯基專用型,因其活性(xìng)較低,僅能夠對含乙烯基的矽橡膠起硫化作用。

 

2、硫化機理

矽橡膠以過氧化物硫化時,過氧化物對矽橡(xiàng)膠的交聯是在兩個活化的甲基或(huò)乙(yǐ)烯基之間通(tōng)過自由基反應進行的。

 

矽橡膠除常(cháng)用(yòng)上述過氧化物(wù)硫(liú)化外,還可用高能射(shè)線進行(háng)輻射硫化。輻射硫化也是按自由基機理進行的,當生膠中的乙烯基摩爾(ěr)分數較(jiào)高(0.01)或與其它橡膠並用時(shí),也可以用硫黃硫化,但(dàn)性能極差。

 

3、補強劑及相關的機理

未經補強的矽橡膠硫化膠(jiāo)強力很低,隻有0.3MPa左右,沒有實際使用價值。加(jiā)入適當的補強劑可使矽橡膠(jiāo)硫(liú)化膠的強度達到3.99.8MPa,這對提高矽橡膠的性(xìng)能,延(yán)長(zhǎng)製品的使用壽命是極其重要(yào)的。矽橡膠補強填充劑的選擇要考慮到矽橡膠的高溫使用及用過氧化物硫(liú)化(特別是用有酸堿性的物質)對矽橡(xiàng)膠的不利影響。

 

矽橡膠製(zhì)品用(yòng)的補(bǔ)強填充劑按其補強效果的不同可分為補強性填充劑和弱補強性填充劑,前者的粒徑為10~50nm,比表麵積為70400m2?g-1,補強效果較(jiào)好;後者粒徑為3001000nm,比表麵(miàn)積在30m2?g-1以下,補強效果較差。

 

矽橡膠的補強填充劑主要是指合成二氧化矽,又稱白炭黑。白炭黑可分為氣相法白(bái)炭黑和沉澱法白炭(tàn)黑。氣相法白炭黑為矽橡膠最常用的補強(qiáng)劑之一(yī),由它補強的(de)膠料其硫化膠的機械(xiè)強度高、電性能好,並可與其它補強(qiáng)劑或弱補強劑並用,製備不同使用要求(qiú)的膠料。

 

與用氣相(xiàng)法白炭黑(hēi)補強的矽橡膠膠料相比(bǐ),用沉澱法(fǎ)白炭黑補強的膠料(liào)機械強度稍低,介電性能(néng)(特別是受潮後的介電性能)較差,但(dàn)耐熱(rè)老化性(xìng)能較好,混煉膠的成本低。對矽膠製品的機械強度(dù)要(yào)求(qiú)不高時,可單(dān)獨使用(yòng)沉澱(diàn)法白炭黑或與氣相法白炭黑並(bìng)用。

 

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4、助劑

 

(1)結構控製劑

采用氣相法白炭黑補強的矽橡膠膠料(liào)貯(zhù)存過程中會變硬,塑性值下降,逐漸失去加工工(gōng)藝性能,這種現象稱(chēng)作“結構化”效應。為防止和減弱這種“結構化”傾向而(ér)加入的配合(hé)劑稱為“結構控製劑”。結構控製劑通常為含有羥基或硼原子(zǐ)的低分(fèn)子有機矽化合(hé)物,常用的有二苯基矽二(èr)醇、甲基苯基二乙氧基矽烷、四甲基亞乙基二氧二甲基矽烷、低分(fèn)子羥(qiǎng)基矽油及矽氮烷等。

 

(2)耐熱(rè)添加劑

加入某些金(jīn)屬氧化(huà)物或其鹽以及某些元素的有機化合物,可大大改善矽(guī)橡(xiàng)膠(jiāo)的熱空(kōng)氣老化性能,其中最常用的為三氧化二(èr)鐵,一般用量為35;其(qí)它如錳、鋅、鎳和銅等金屬氧化物也有類似的效果。加(jiā)入少(shǎo)量(少於1)的噴霧炭(tàn)黑(hēi)也能起到(dào)提高耐熱性的作(zuò)用。通常在250300℃的溫度(dù)範圍內進行熱空氣老化,才(cái)能顯(xiǎn)示出這些添加劑的作用。

 

(3)著色劑

矽橡膠常用著色劑如(rú)下:氧化鐵(三氧化二鐵)紅色、鎘黃(二氧化鎘)黃色、鉻綠(三氧化二鉻(gè))綠色、炭黑黑色、鈦白(二氧(yǎng)化鈦)白、群(qún)青藍(lán)色。


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