幹貨!室溫硫化矽橡膠製品加工(gōng)工藝參(cān)數詳解!
發表時間:2018-11-10
矽橡膠(SiliconeRubber)是(shì)一種兼具無機(jī)和有機性質的高分子彈性材料,其分子主鏈由矽原子和氧原子(zǐ)交替組成(—Si—O—Si—),側鏈是與矽原子相連接的碳氫或取代碳氫有機基團,這種基團可以是甲基、不飽和乙烯基(摩爾分數一般(bān)不超過01005)或其它有機基團,這種低不飽和度的分子結構使矽橡膠製品具(jù)有優良(liáng)的耐熱老化性和耐候老化性,耐紫外線和臭氧(yǎng)侵蝕。分(fèn)子鏈的柔韌性大,分子鏈之間的相互作用力弱,這些結(jié)構特征使硫(liú)化膠柔軟而富有(yǒu)彈性,但物理性(xìng)能較差(chà)。

矽(guī)橡膠發展於20世紀40年代,國外最早研(yán)究的品(pǐn)種是二(èr)甲基矽橡膠。1944年前後(hòu)由美國DowCorning公司和GeneralElectric公司各自(zì)投入生產。我國在60年代初期研究成功並投(tóu)入工業化生產。現在生產矽橡膠的國家除我國外,還(hái)有美國、英國、日本(běn)、俄羅斯和(hé)德國等,品種牌號有1000多種。
3、室(shì)溫硫化型矽(guī)橡膠
室溫硫(liú)化(亦稱縮合硫化型)矽(guī)橡膠,是指不需要加熱在室溫下就能硫化的矽橡膠製品。其分(fèn)子結構特點是(shì)在(zài)分子主鏈(liàn)的兩端含有(yǒu)羥基或乙酰氧基等活性官能團,在一定條件下,這些官能團發生縮合反應,形成交聯結(jié)構而成為彈性體。
3.1品種和特性
室溫硫化矽橡膠相對分子(zǐ)質量較低,通常為粘稠狀(zhuàng)液體,按其硫化(huà)機理和使用工藝,可(kě)分為單組分室溫硫化矽橡膠和雙組分室溫硫化矽橡膠。
3.1.1單組分室溫硫化矽橡膠
單(dān)組分室溫硫化矽橡(xiàng)膠是以羥(qiǎng)基封端的低相對分子質量矽橡(xiàng)膠與補強劑混合(hé),幹燥(zào)去水,然(rán)後加入交聯劑(含有能(néng)水解的多官(guān)能團矽(guī)氧烷),此時,混煉膠(jiāo)已成為含有(yǒu)多官能團端基的聚合物,封裝於密閉容器內,擠(jǐ)出時(shí)與空氣中水分相接觸,使膠料中的(de)官能團水解形成(chéng)不穩定羥基,然後縮合交聯成彈(dàn)性體。
單組分室溫硫化矽橡膠隨交聯劑(jì)類型不(bú)同,可分為脫酸型和非脫酸型。前者使用較為廣泛,所用交聯(lián)劑(jì)為乙酰氧基類矽氧烷(例如甲基三乙酰氧基矽烷或甲氧基三乙酰(xiān)氧基矽烷),在硫化過程中放出副產(chǎn)物乙酸(suān),對金屬有腐蝕作用(yòng)。非脫酸縮合硫化(huà)型種類較多,其中有以烷(wán)氧基(例如甲基三乙氧基(jī)矽烷)為交(jiāo)聯劑的脫醇縮合硫化型,此反應(yīng)僅靠(kào)空氣中的水分作(zuò)用,硫化緩慢,需加入烷基鈦酸酯類的硫化促進劑,硫化時放出醇類,無腐蝕作用,最適合作電(diàn)氣絕緣製品。此外,尚有以矽氮烷為交(jiāo)聯劑的脫胺縮合硫化(硫化時放出有機胺,有(yǒu)臭味,對銅有腐(fǔ)蝕)以及以丙酮肟、丁酮肟為交聯劑的脫肟硫化、脫(tuō)酰胺硫化和硫化速度快的脫酮硫化型等。

按產品模量(liàng)高低可分為低模量(liàng)(脫酰胺型)、中模量(liàng)(適於作建築密封膠(jiāo))和高模量(脫醇(chún)型);根據產品實用性能,可以分為通用類和特殊類兩(liǎng)大品種,其中特殊類型包括阻燃型、表麵(miàn)可塗裝型、防黴型和耐汙染型。
單組分室溫硫化(huà)矽橡膠對多種材(cái)料(如(rú)金屬、玻璃、陶瓷等(děng))有良好的粘結性,使用時特別方(fāng)便,一般不需稱量、攪拌、除泡等操作。硫化是從表麵開(kāi)始,逐漸向深處進行。單組分室溫硫化矽橡膠主(zhǔ)要用作膠粘劑,在建築工(gōng)業中作為(wéi)密封填隙材(cái)料使用。
3.1.2雙組分室溫硫化矽橡膠
此類橡膠的硫化是由生膠的羥基(jī)在催化劑(有機(jī)錫鹽,如(rú)二丁基二月桂酸錫、辛酸亞錫等)作用下(xià)與交聯劑(烷氧基矽烷類,如正矽酸乙酯或其部分水解物(wù))上的矽氧(yǎng)基縮合反(fǎn)應而成(chéng),可分為脫(tuō)乙醇縮合硫化、脫氫縮合硫化、脫水縮合(hé)硫化和(hé)脫羥(qiǎng)胺縮合硫化等,以脫醇型為最常見。雙組分室溫硫化(huà)矽橡膠通常是將生膠、填料與(yǔ)交(jiāo)聯劑混為一個組分,生膠、填料(liào)與催化劑混成另一組分,使用時再將兩個組分經過計量進行混合(hé)。雙組分的硫化時間主要取決於催化劑用量,用量大(dà),硫化快。此外,環境溫度越高,硫化也越快(kuài);硫化時無(wú)內應力,不收縮,不膨脹,硫化時縮合反應在內部和表麵同時進行,不存在厚製品深部硫化困難問題。它對其它材料無粘合性,與其它材料(liào)粘合時需采用表麵處理劑作底塗。雙組分室溫硫化矽橡膠可作製模、灌封材料等使用。

室溫硫化型矽橡(xiàng)膠可根據使用要求製成不同粘度的膠料,一般有流體級、中等稠度級和(hé)稠度級。流體級膠料具(jù)有流動性(xìng),適宜澆注(zhù)、噴槍操(cāo)作;如果要(yào)求更低粘度(dù)膠料(灌注狹小縫隙時),可在膠料中滲入甲基(jī)三乙氧基矽烷或它的低聚體,也可(kě)用甲基矽油201進行稀釋。中等稠度的膠料其粘度正好能充分流動,而不致完全淌下來,可獲得表(biǎo)麵平滑的製品,適於塗膠(jiāo)和浸膠用。稠度級膠料具有油(yóu)灰狀稠度,可用手、刮板或嵌縫刀操作,也可(kě)用壓(yā)延法將它塗覆在各(gè)種織物上
近(jìn)年來,室溫硫化矽橡膠在改進研(yán)究方麵非常活躍,隨著(zhe)應用麵的擴大,出(chū)現了高粘結性、高強度、高伸長、低模量、阻燃型、耐油(yóu)型以及(jí)快速固化型等新品種。
3.2配合
3.2.1硫化劑
單組分室溫硫化矽橡膠主要依賴空氣中的水分進行交聯(lián)反應,膠料在使用前應密閉貯存;在雙組分室溫硫化矽橡膠中(除加成反(fǎn)應係統),含端羥基的矽橡膠常用的硫化(huà)劑為矽酸酯(如正矽酸乙酯)和鈦酸酯類(如鈦酸正丁酯)等;催化劑主要(yào)使用有機錫鹽,如二丁基(jī)二月桂酸錫、辛酸亞錫等。調節硫化劑和催化劑的用量可改變硫化速(sù)度。硫化劑的用量一般為1~10份;催化劑的用量一般為0.5~5份。試驗證明,催化劑二丁基二月桂酸錫對銅有腐蝕作用(yòng),采用氧化(huà)二丁基錫[(C4H9)2SnO]或(huò)氧化二辛基錫[(C8H17)2SnO]與正(zhèng)矽酸乙酯[Si(OC2H5)4]的回流產物作硫化體係,硫化膠與(yǔ)銅接觸存放1年未(wèi)發現腐蝕。
3.2.2補(bǔ)強填充劑
室溫硫化矽橡膠也必須(xū)加白炭(tàn)黑作為補強劑,否則強度比熱硫化型(xíng)的更低。其配合方法(fǎ)同熱(rè)硫化型。
3.3加工
3.3.1單組分室溫(wēn)硫(liú)化矽橡(xiàng)膠
單(dān)組分室溫硫化矽橡膠必須貯存在與水和空氣隔(gé)絕的密閉容器內,一般在幾個月內能使用。使用時無需添加催化劑,隻要將膠(jiāo)料從密閉容器內擠出接觸(chù)空即可,因此使用非常方便;可用(yòng)模壓、擠出或其它方法進行短(duǎn)時(shí)間加工,然後暴露於空氣中經一定時(shí)間即由膏(gāo)狀物硫化而成為彈性體。
單組分(fèn)室溫硫化型(xíng)矽橡膠是一種(zhǒng)膠粘劑。
用於粘合(hé)時,不(bú)用表麵處理劑(jì),即(jí)對玻璃、陶瓷、金(jīn)屬、木材、塑料和硫化矽橡膠等(děng)具有良好的(de)粘合(hé)性能。因為這種橡膠是在室溫下接觸空(kōng)氣(qì)中的(de)濕(shī)氣從表麵開始硫化,然後通過水分的擴散而向內(nèi)逐漸硫化。過厚的製品其內部(bù)硫化需要很長的時間,因此對製品(pǐn)的厚度(或密封的深度)有一定的限製。厚度(dù)一般不宜超過10mm。
如需要超過10mm時(shí)可采用多次施工的方法。
空氣的濕度對硫化速度有決定性的影響,濕度越大,硫化越快。當氣候比較幹燥,濕度(dù)很小時,可噴水增大空氣中(zhōng)的水分,使之達到(dào)實際需要的硫化速度。
3.3.2雙組分室溫硫化矽橡膠
雙(shuāng)組分室溫(wēn)硫化矽橡膠宜(yí)貯存在陰涼幹燥處,避免陽光直曬,貯存時間如超過4個月(yuè),應進行檢驗,性能(néng)不變方(fāng)可(kě)繼(jì)續使用。
(1)催化劑的加入
在液(yè)體或中等稠度的室溫硫(liú)化矽橡膠膠料中加入催化(huà)劑,用手工攪拌使(shǐ)之(zhī)分散,待混合均勻後,將膠料置於密(mì)閉容器(qì)中(zhōng)抽真空,在(zài)0.67~2.67kPa下維持3~5min,以排除氣泡。當使用(yòng)稠厚級橡膠時,可采用煉膠機(jī)、捏合(hé)機或調漿機將催化劑混入膠料。催化(huà)劑可用稱量法(fǎ)或容(róng)量法量取。由於催(cuī)化劑用量(liàng)一般隻有0.5~5份,因此應注意混合均勻。室溫硫化(huà)型矽橡膠混入催化劑後(hòu)即逐漸交聯而固化,因此應根據(jù)需要量配製。如(rú)有(yǒu)剩餘,可存放於低溫處(如冰箱中),延長(zhǎng)使用時間。
(2)織物的塗覆
室溫硫化(huà)矽(guī)橡膠可按(àn)下(xià)列方法(fǎ)加入催化劑,用塗(tú)膠或壓延的(de)方(fāng)法塗覆在各種織(zhī)物上,不必用(yòng)溶劑稀釋製成膠漿(jiāng)。
塗膠時催化劑的加入方法有:①在塗膠之前加入膠料中;②加在(zài)塗膠織物(wù)的(de)另一麵,讓催化(huà)劑滲過布層使橡膠交聯;③在塗(tú)膠之前加在織物要塗膠的麵上。第一種方法限定操作時(shí)間必(bì)須(xū)在膠料(liào)適用期內(nèi),否則將固化而不能應(yīng)用;後兩種方法操作時間不受膠料適用期的限製。
(3)膠料的溶解
可用普通芳香族溶(róng)劑,如甲苯(běn)或二甲苯來溶解膠料,製備成室溫硫化二甲基矽橡膠膠漿。
這種(zhǒng)膠漿可用普遍(biàn)浸漬法(fǎ)浸塗到織物上。
(4)粘合
室溫硫化矽橡膠可製成膠粘劑,用來粘結各種(zhǒng)材料。當用於各(gè)種硫化的矽橡膠及其與(yǔ)金屬或非金屬(如玻璃、玻璃鋼、聚乙烯、聚酯等)之間的粘合時,膠粘劑由(yóu)甲、乙兩組分(fèn)配製而成。甲組分為含有適量補強填充劑、少量鈦白粉(fěn)和氧化鐵的糊狀室溫硫化型(xíng)矽橡膠,乙組分為硫化體係,由多種硫化劑(正矽酸乙酯、鈦酸丁酯等)和催化劑(二(èr)丁基二(èr)月桂酸錫等)組成。使用前將兩組分按質量比9∶1充(chōng)分混合均勻即成。該膠粘劑的活性期為40min(20℃,相對濕度為65%)。如欲延長活性期,可減小催化劑(jì)用量,但用量不得小於1份,否則粘合性(xìng)變差。催化劑用量過多,會導致(zhì)硫(liú)化膠耐熱性能降低(dī)。
粘合工藝(yì)在常溫下加壓或不加壓(yā)完成。被(bèi)粘合物表麵應去除汙垢(gòu),並用丙酮(tóng)或甲(jiǎ)苯(běn)等清洗;然後(hòu)在金屬或非金(jīn)屬表麵先塗上一層表麵處理劑,在室溫下幹燥1~2h(具體時間應視當時的溫(wēn)度和濕度而定(dìng))後,即可塗膠粘劑進行粘合。采用(yòng)表麵處理劑處理的表麵,在1周內塗膠時不影響粘(zhān)合效(xiào)果。
(5)硫化
雙組分室溫硫(liú)化矽橡膠的硫化是靠加入液(yè)體(tǐ)催化劑(jì)來實(shí)現的。固化時間隨(suí)硫化劑(jì)和催化劑的用量而變,從(cóng)十幾分到(dào)24h;升高或降低溫(wēn)度也可縮短或延長固化時(shí)間。
室溫硫化型矽橡膠(jiāo)製品一般不需要(yào)在烘箱內進行二段硫(liú)化,但由(yóu)於硫化過(guò)程中會產(chǎn)生微量揮發(fā)性物(wù)質(如(rú)乙醇),矽膠製品硫化時揮發性物質不易逸出,為(wéi)此可采用多次硫化法,即每次澆注或填充10~15mm厚度,待失(shī)去流動性後放置30min,再繼續澆注或填充。若厚製品(pǐn)的使用溫度高於150℃時,最好在室溫硫化後再經(jīng)100℃熱處理,以(yǐ)驅除揮發性物質,提高製品的耐熱性。
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