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白(bái)炭黑的講解,二氧化矽對矽膠製品的影響有多大?

發表時間:2019-04-04

矽橡膠成品是通過高溫硫化遇熱而成型,得到我們想好(hǎo)的形(xíng)狀與結構樣子,而在這種之前矽(guī)橡膠製品還需(xū)經曆原材料的幾種過度方法才能用於矽膠原材料使(shǐ)用,所(suǒ)以其中還需添加不(bú)同的化合物,比如白炭黑,那(nà)麽說到(dào)白炭黑它到底能取(qǔ)到哪些主要的作用呢?

 

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目前在很多東莞矽膠產品定製的(de)補強填充劑都有沉澱與氣相兩種白炭黑,而白炭黑主要是指合成的二氧(yǎng)化矽可用於與矽膠材(cái)料相互結合達到產品實際的效果。

 

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在實際作用當中白炭黑是導致矽橡膠結構化的主要(yào)助劑之一,主要是基於白炭黑與高分子量聚矽氧烷巨量的氫鍵作用。矽橡膠製品用(yòng)補強(qiáng)填充劑按其補強效果的不同可分為補強性填充劑和非補強性填充劑(jì),前者(zhě)的直徑為10~50nm,比表麵積為70~400m2/g,補強效果(guǒ)較好;後者(zhě)通常為 300~10000nm,比表麵積在30m2/g以下,補強效果較差。

 

氣相白炭黑粒子的大小(xiǎo)、比表麵積、表麵性質、結構等與原料氣體的比例、燃燒速度、SiO2核在燃燒室中停留時間等因素有關。

氣相白炭黑粒子越細,它的比(bǐ)表麵積就越大,則補強效果就越好(hǎo),但(dàn)操作性能就越差。反之(zhī)它的粒子粗些,比表麵積也小,補強效果就差(chà),但操(cāo)作(zuò)性就要好一些。

 

氣相白炭黑為矽橡膠產品最常用(yòng)的(de)補強劑之一(yī),由它補強的膠料(liào)硫化後的機械強度高,電(diàn)性能好。氣相白炭黑並可與其(qí)它補強劑或弱補強劑並用,以製取不同使用要求的膠料。

 

與用氣相白炭黑補強的矽橡膠膠料相比,用沉澱白炭黑補強的膠料機械強度(dù)稍低,介電性能,特別是受潮後的介電性能(néng)較差,但(dàn)耐熱老化性能較好,混煉(liàn)膠的(de)成本要低得(dé)多。當對製品的機械強(qiáng)度要求不高時,可用沉澱白炭黑或使之(zhī)與氣相白炭黑並用。沉澱白炭(tàn)黑的性能受沉澱條件如酸度、溫度等(děng)的影響。

 

白炭黑可以通過適宜的化合物對其進行處理而製成一種(zhǒng)表麵疏水的物(wù)質。處理的方(fāng)法主要有液相法和(hé)氣相法二種。液(yè)相法(fǎ)的條件易(yì)於控製,產(chǎn)品質量穩定,處理(lǐ)效果好,但(dàn)工藝複雜,溶劑需要回(huí)收;氣相法處理工藝簡單,但產品的質量不夠穩定,處(chù)理效果較差。

 

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表麵處(chù)理劑

用(yòng)作表麵處理劑的物質原則上能與白炭黑表(biǎo)麵的羥(qiǎng)基發生作用的,有以下(xià)幾種。

1)醇(chún)類2)氯矽(guī)烷類3)烷氧基矽烷4)六甲基二(èr)矽醚5)矽氮烷。

 

白炭黑對矽橡膠的補強機理被(bèi)認為有以(yǐ)下二種。

a.橡膠被填料(liào)粒子吸附填料粒子吸附聚合物,使橡膠分子鏈段直接固定在填料粒子的附近或者(zhě)沿著(zhe)填(tián)料(liào)表麵定向或被填料聚集(jí)體滯留。

b.橡膠與填料粒子結合填料粒子與聚合物鏈段結(jié)合產生有(yǒu)效的(de)交聯以及聚合物纏結了填料粒子。

基於上述二種作用,使(shǐ)白炭(tàn)黑對矽橡(xiàng)膠起到補強作用。

白炭黑由於其生(shēng)產(chǎn)方法不同(tóng),其酸堿(jiǎn)性是不同的。氣相白炭黑呈酸性,沉澱白炭(tàn)黑呈堿(jiǎn)性。最純的無HCl的氣相法白炭黑的pH值為6,這是由於(yú)白炭黑表麵(miàn)的羥基在水中離解產生了H+所致。pH值低於4.6時,則是(shì)由於(yú)高溫水解留存下來的HCl引起的。

白炭黑物(wù)理化學(xué)性能的(de)測(cè)定方法

白炭黑的物理化學性能直接反映質量情況,因而(ér)對不同的使用(yòng)要求進行準確的測量(liàng)是十分重要的。目前國外各廠家的指標不盡(jìn)相(xiàng)同,但公認的一(yī)些重要指標各家都要(yào)測定。

最重(chóng)要的指標是(shì):反映其初(chū)級結構(gòu)的指標,如粒徑尺寸和分(fèn)散度,比表麵積;反映其二次結構的指標,如(rú)吸油值等;反映其(qí)表麵化學情況的指標,如表麵各種羥基的濃度等。

1、粒徑大小和粒徑(jìng)分布由於生成條件、粒子增長的情況存在差(chà)別,故白(bái)炭(tàn)黑的粒子直徑並不均一,平常所說的粒子直徑,隻具有統計平均的(de)意義。

2、比表麵積的測定比表(biǎo)麵積是反映粉料物質的外表麵積大小的指標,對於一種(zhǒng)多孔隙性的粉料物質(zhì)來說,其比表(biǎo)麵積為孔隙內的表麵積和外表麵積之和。一般來(lái)說,粉料物質的粒徑與其比表麵(miàn)積呈反比關係,所(suǒ)以比表積(jī)的(de)測(cè)定可定性地反映粉體的粒徑大小。由(yóu)於電子(zǐ)顯微鏡並非所有工業(yè)單位都能具備,粉體的粒徑(jìng)就無法獲(huò)得,因而比表麵積的測定就具有重要的實際(jì)應用價值。

3、表麵羥基的測定白炭黑的表(biǎo)麵存在著(zhe)矽醇基團,而白炭黑的許多應用直接與這種基團有關(guān),因此,定量(liàng)地測定表麵羥基是十分重要的。白炭黑表麵羥基的則定的(de)數據,一般包括總羥基、相鄰羥基、隔離羥基等。後兩種是以Si-OH的形式結(jié)合在白炭黑表麵的(de),統稱(chēng)為(wéi)結合羥基;總羥基則是結合羥基與吸附在白炭黑表麵上的水分子中的羥基之(zhī)和,這幾種羥(qiǎng)基數據(jù)可分別在不同條件下測定。測定條件為:

1)由白炭黑袋中直接取樣測得(dé)的羥基為總(zǒng)羥基量;

2)將白炭黑於(yú)110℃下烘幹3小時後測定的羥基為結合羥基;

3)將白炭黑於600℃下烘幹3小時後測定的羥基為隔離羥(qiǎng)基;

4)結合羥基和隔(gé)離基之差則為相鄰羥基。

二次結構的測定國外一般認為二次結構的程(chéng)度直接影響(xiǎng)填料的補(bǔ)強行為,所以(yǐ)測定二次結構也很重要。但迄今還沒有一種(zhǒng)很好的測(cè)定方法(fǎ),目(mù)前應用最廣的方法有二種:一是(shì)測定在壓縮下的(de)表觀比容;二是測定吸(xī)油值。

除了白(bái)炭黑外,還有一類弱補強填充劑,也(yě)可稱作惰性填料,對矽橡膠隻起很小的補強作用,它們在(zài)矽橡膠中一般不單(dān)獨使用,而是與白炭黑作用,以調節矽橡膠的硬度,改善(shàn)膠料的工(gōng)藝性能和(hé)硫化膠的耐油性能及(jí)耐溶性能,降低膠料的成本(běn)。常(cháng)用的弱補強劑有(yǒu)矽藻土、石英粉、氧化鋅(xīn)、二氧化鈦、矽酸鋯和碳酸鈣等。


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