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橡(xiàng)膠製品(pǐn)常(cháng)用硫(liú)化劑:硫磺的分類

發表時間:2019-02-26

 在化工之中橡塑這個行(háng)業算是大(dà)型行業(yè),而橡膠也更是我們(men)不可缺失的(de)重要物質,作用於任何行業領域與工具用(yòng)品上麵,橡膠的分(fèn)類也是所有橡塑產品(pǐn)之中最(zuì)多品種之一,自然加工方式也不簡單,一款橡膠製品之(zhī)中可以添加幾十種配方來達到性能效果(guǒ),所以橡膠硫化劑也(yě)隻(zhī)重要物質之一,不同的橡膠品種不同的硫化方法你都(dōu)了解過了嗎?

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  1、粉末硫黃(huáng)

 

  將塊狀硫黃、經過粉碎、脫(tuō)酸等處理後可得到硫黃粉末(mò)。用於橡膠工業中的(de)粉末硫黃的細度在200目以下,特(tè)殊情況也有用600目左右者。

 

  2、沉降硫黃

 

  將硫黃與氫氧化鈣共同加熱,生成多硫化鈣化合物,再加入稀硫酸使硫黃沉降出來。這種硫黃的平均粒(lì)徑為l~5微米,故在橡膠中分散性極好,用於製造高級橡膠製品

 

  3、膠體硫黃(高分散性硫黃)

 

  在分散劑(jì)存在下,將粉末硫黃或沉降硫黃於球磨機或膠體磨中研磨,製成粘稠狀(zhuàng)物,再經幹燥、粉碎製成(chéng)粒徑為l~3微米的膠體硫黃。這種(zhǒng)硫黃適用於乳膠製品的生產。

 

  4、表麵處(chù)理硫磺

 

  在硫黃粒子表麵上包覆一層油(yóu)類或聚異丁烯等(děng)物質,以免硫黃粒子被其它配合劑所包圍(wéi),有利於分散。采用2.5%的油類與硫黃製成膏劑,分散效果也很好。

 

  5、不溶性硫黃

 

  結晶狀硫黃加熱至200~250℃的熔(róng)融狀(zhuàng)態,在20℃低溫(wēn)下急速冷卻即得到透明彈性體。這就是用S8n表示的鏈狀高分子硫黃。

 

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  各種硫磺硫化體(tǐ)係

 

  一、普通硫磺硫化體係

 

  普通硫(liú)化體係(ConventionalVulcanization簡稱CV),是指二烯類橡膠的通常硫(liú)黃用量(liàng)範圍的硫化係統,可(kě)製得軟質高彈性硫(liú)化(huà)膠。各種橡膠製品的CV體係(xì)如下表所(suǒ)示(shì)。

 

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  不同橡膠產(chǎn)品,由於不飽和度、成分和結構的差異,CV係(xì)統中的硫黃用量、促進劑品種及用量都有差異。天(tiān)然橡膠是高順式、高不飽和度的橡膠,含有不少天然軟化劑及氮(dàn)堿成分,對橡膠活化、促進硫化有一定作用、硫化(huà)速度比(bǐ)較(jiào)快,所以硫化劑用量較其他橡膠高、促進劑用量又比其他橡膠低。一般(bān)說來。合成橡膠的不飽(bǎo)和度比天然橡膠低(dī),故相應的硫黃用量也低,且合成矽橡膠產品(pǐn)中殘存的脂肪(fáng)酸皂類能顯(xiǎn)著降低硫化速度。因此(cǐ)適(shì)當增加促進劑用量,提高硫化速度(dù)是(shì)必要的。對不飽和度極低的橡膠,例如IIR、EPDM,其硫化速度較(jiào)慢,硫黃用量一般(bān)較低,一般為1.5-2份。並使用高效快速的(de)硫化促進劑如秋蘭姆類TMID、

 

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  TM及(jí)二硫代氦基甲酸鹽類作主促進劑,噻吩類為副促進劑。

 

  普通的硫黃(huáng)硫化體係得到的硫化膠網絡(luò)大多含有多硫交聯鍵,具有(yǒu)高度(dù)的主鏈改性:硫化膠具有良好的初始疲勞性能。在室溫條件下,具有(yǒu)優良的動靜態性能。它最大缺點(diǎn)是不(bú)耐熱氧老化。硫(liú)化膠不能在較高溫度下長期使用。

 

  二、有效硫化和半硫(liú)化(huà)體(tǐ)係

 

  所謂有效硫(liú)化體係(EfficientVulcaniztion)簡稱EV,半有效硫化體係(Semi-EfficientVulcaniztion)簡稱Semi-EV(SEV),實際指硫黃在硫化(huà)反應中的交聯有效程度(dù)的高低。

 

  EV和SemiEV的含義

 

  為了提高硫黃在硫化過程中(zhōng)的有效性,一般采(cǎi)取下列(liè)二種方法:

 

  1、提高促進劑用量、降低硫黃用量。這(zhè)種高促/低琉配合體係中(zhōng)。硫黃0.3~0.5份。

 

   2、采用無硫配合,即硫(liú)黃給予體的(de)配合。例如(rú)采TMTD或DTDM的配合。

 

  以上二種硫化體係的硫化膠網絡中,單硫(liú)交聯鍵和雙硫(liú)交聯鍵占(zhàn)絕對優勢,即90%以上,網絡具(jù)有極少(shǎo)主鏈改性,這種硫化體係稱為EV硫化體係。

 

  三(sān)、高溫硫化體係

  為了(le)提高生(shēng)產效(xiào)率,橡膠工業自動化聯動化巳成為(wéi)一個必然趨向,因此(cǐ)高溫快速硫化也被廣為采用。例如注射硫化、電纜連(lián)續硫化和超高頻硫化都是建立在高溫(wēn)快速硫化的基礎上。所謂高溫硫化就是指溫度在180~240℃下的硫(liú)化,比傳統的(de)硫化溫度140~150℃高得多。根據硫化溫度效應的硫化溫度係數變化範圍(wéi)在1.8~2.5之內(nèi),則每升高溫度10℃,硫化時間約(yuē)可縮短一半,大大提高了生產效率(lǜ)。但硫化溫度升高時,硫化(huà)膠的物理機械性能,如拉伸強(qiáng)度、彈性模量、扯斷伸長率、硬度、回彈性都會降低。這和高溫硫化時,交聯密度下降有關。

 

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  四、平衡硫化體係

  不(bú)飽和的二烯類(lèi)橡膠,特(tè)別是天然橡膠的普通硫(liú)黃硫化體係硫(liú)化膠,不耐熱氧老化,會產生嚴重(chóng)的硫化返(fǎn)原現象,導致產品的動態性能(néng)急劇下降,影響(xiǎng)輪胎等(děng)製品的使用壽命。雖然(rán)有效(xiào)硫化體(tǐ)係能克(kè)服普通(tōng)硫化體係的某些缺點(diǎn),但都無法消除硫化膠的硫(liú)化返原性。1977年,S.woff用Si69[雙(三乙氧基甲矽烷基丙基)]四硫(liú)化物在與琉黃、促進劑等摩(mó)爾比條件下使(shǐ)硫化膠的(de)交聯密度處於動態常量狀態,把硫化返原降低(dī)到最低程度或消除了返原現象。這種(zhǒng)硫(liú)化體係稱為平衡硫(liú)化體係(EquilibrlumCure,簡稱EC)。平衡硫化體係即EC的硫化膠與CV不同之處是在較長硫化周期內,交聯密度是恒定(dìng)的(de),因而具有優(yōu)良的耐(nài)熱老化性(xìng)能(néng)和耐疲勞性能。

 

  平衡硫化體(tǐ)係(xì)的(de)膠料具有高強高(gāo)、高抗撕性、耐熱氧、抗硫化返原、耐動態疲勞(láo)性和生熱低等優點,因此它在長壽命動態疲勞製品和巨型工程輪胎、大型矽橡膠製品(pǐn)製(zhì)造等方麵有重要應用。


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