矽（guī）橡膠目前是我國各（gè）行業市場不（bú）可缺失的（de）一種（zhǒng）合成材料，它可在任何行業領域中運用形成的矽橡（xiàng）膠製品具有強力的拉伸回彈以及老化耐溫等多種性能，由於矽橡膠是（shì）一種新型活性材料，它主要用多種（zhǒng）分子鏈組（zǔ）合而成，不過究竟是由哪（nǎ）些（xiē）分子鏈進行聚合？今天我（wǒ）們就來（lái）剖析一下它的較（jiào）原始基礎原理！

　　環矽氧烷是（shì）有機矽現代工業中的重要原（yuán）材料，同樣，環矽氧烷——（三（sān）氟丙基甲基環三矽氧烷（簡稱D3F））是含氟矽橡膠的重要原（yuán）材料（liào），它在任何行業都可以矽膠原料以及矽膠成品的形式取到不同的作用！

　　由於環矽氧烷D3F矽氧原子形成的配鍵，鍵能較大，一般條件下不可能發生均裂。但因（yīn）矽原子電負（fù）性小（Si：1.8），氧原子電負性大（O：3.5），使得Si+O-成鍵是一極性鍵，其（qí）在（zài）離（lí）子型介質，如酸、堿的催化下極易斷裂形成鏈狀（zhuàng）聚合物

而（ér）根（gēn）據催化劑酸堿性不同，環矽氧烷（wán）的開環聚合機理不（bú）同，可分為陰離子開（kāi）環聚合和陽（yáng）離子開環聚合。

　　陰離（lí）子（zǐ）聚（jù）合機理

　　陰離子催化開環的聚合反應，就是在堿性催化劑作用下，使環矽氧烷開環聚合生成線（xiàn）型聚矽氧烷（wán）的過程。

　　1.1特點

　　（1）矽原子電負性（xìng）小，易受堿性催化劑攻擊；

　　（2）堿催化劑通常使用的濃度很低（dī）（0.001~1%），特別是製備（bèi）高分子量的聚矽氧烷更需使用低濃度催化劑；

　　（3）開環反應速度極快，並迅速縮聚成高粘度聚合物，反應不易（yì）控（kòng）製。

　　（4）因為堿（jiǎn）催化劑產生的活（huó）性中心很少，對少量雜質都很敏感。酸性物質可破壞活性中心使反應終止，因此少量水、CO2等的存在也可與（yǔ）活性中心配位而起抑製反應。特別（bié）是水，幹擾較大。所以在聚合前，應使原料和反應釜充分幹燥，聚合（hé）時還應不斷用真空將反應生成的水排出，分子量才能（néng）長大。

　　1.2聚合過程

　　陰離子開環聚合過程，主要（yào）由四個階段組成：

　　（1）鏈引（yǐn）發（fā）階（jiē）段，形成反應中心；

　　因（yīn）為矽原子電（diàn）負性小，堿（jiǎn）催化（huà）劑中OH-陰離子（zǐ）與環矽氧烷的矽原子3d軌道配位，導致電子雲密度重新分布，而在（zài）加熱的條件下可以引起Si-O鍵斷裂（開環），生（shēng）成鏈端含（hán）陰離子的線狀矽氧烷低聚體。

　　（2）鏈增（zēng）長（zhǎng）階段；

　　新的環矽氧烷繼（jì）續被鏈引發生成的含陰離子活性中心吸引，通過引發開環形成更長鏈的活性中心，從而不斷吸引更多的環（huán）矽氧烷（wán）而使鏈不斷增長（zhǎng）。

　　在陰離子催化劑作用下，鏈增長過程為可逆（nì）反應過程（chéng），整個過程都伴（bàn）隨有（yǒu）回咬反應的發生，並降解為較大的（de）矽氧烷環體。

　　（3）鏈（liàn）終（zhōng）止階段；

　　鏈狀活性中心與單官能團物質發生反應，使鏈增長（zhǎng）反應終止（zhǐ）。如果在聚合反應過程未加入封端劑情況下，所製（zhì）備的產物為羥基封端線型聚矽氧烷

　　（4）鏈轉移形成（chéng）新（xīn）的（de）活性點。

　　鏈狀活性中心在攻擊不同線型聚矽氧烷鏈上的Si-O鍵，會發生鏈的重排反應，即鏈轉移反應。因此（cǐ）在（zài）陰離子催（cuī）化劑引入到矽氧烷環體中後，每個分子都可參與增長、成環以及重（chóng）排等一係列反應，直至反應達到平衡。

　　陽離子聚合機理（lǐ）

　　陽離子開環聚合反應就是環矽氧烷在酸（suān）性催化劑作用下的開環聚合反應。

　　2.1聚合特點

　　陽離（lí）子聚合的特點主要為反應溫和可控，適用於生成低分子量聚合物（wù）。

　　2.2聚合（hé）過程

　　陽離子聚合過程主要（yào）由四（sì）個階段組成：

　　（1）鏈引發階段，形成（chéng）反應中心；

　　開環反應，將矽氧鍵打開，形成（chéng）活性（xìng）中（zhōng）心體。

　　由於氧原子電負性大，一般認為，以（yǐ）酸催化劑催化（huà）環矽（guī）氧烷開環聚（jù）合時，首先酸催化劑中的H+與氧原子的未共享電子對配（pèi）位，使Si-O鍵（jiàn）斷裂（開（kāi）環），生成鏈端含陽離子的線型矽氧烷活性（xìng）中心。

　　（1）鏈（liàn）增（zēng）長階段；

　　環矽氧烷被鏈引（yǐn）發生成的活性（xìng）中心吸引，通過引發新的開環形成更長鏈活（huó）性中心，從（cóng）而不（bú）斷吸引更（gèng）多的環矽氧烷而使鏈不斷增長。

　　（3）鏈終止階（jiē）段；

　　活（huó）性中心與單官能基團物質發生反應，使鏈增長反應終止。